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若將彈性體在低溫下放置，則會(huì)喪失其特征彈性而硬化。為了區(qū)別低溫下彈性體的性狀，將其分為“結(jié)晶化”（一次轉(zhuǎn)變點(diǎn)）和“玻璃化”（二次轉(zhuǎn)變點(diǎn)）。結(jié)晶化是指高分子鏈段按一定方向規(guī)整排列，形成了結(jié)晶結(jié)構(gòu)。因此，若通過拉伸或壓縮來提高分子排列的取向度，容易產(chǎn)生結(jié)晶。氯丁膠在結(jié)晶性這點(diǎn)上，類似于天然橡膠，其純膠配方的拉伸強(qiáng)度之所以大，也可以認(rèn)為和天然膠相同，是起因于結(jié)晶性。各種彈性體都存在一個(gè)最佳結(jié)晶溫度，高于或低于此溫度時(shí)，結(jié)晶速率都會(huì)減慢。已結(jié)晶的試料受熱后，結(jié)晶會(huì)熔解，即能夠熔解回復(fù)到原來的無結(jié)晶狀態(tài)。此過程是完全可逆的。結(jié)晶化還是時(shí)間的因數(shù)，結(jié)晶化所需時(shí)間因聚合物不同而不同，從幾分鐘到幾個(gè)月不等。關(guān)于結(jié)晶速率的簡(jiǎn)單測(cè)定方法，可舉出如下三種。①硬度測(cè)定法硬度隨結(jié)晶的進(jìn)展而上升。因此，測(cè)定了硬度，即可用來衡量結(jié)晶進(jìn)展的程度。將試料在一定溫度下放置，測(cè)定其從原來的硬度上升一定值（10格或20格）時(shí)所需要的時(shí)間，便可確定結(jié)晶速率。測(cè)定中要注意使硬度計(jì)溫度和試料放置溫度保持一致。②貝克達(dá)爾體積膨脹測(cè)定法 。 采用膨脹計(jì)可以測(cè)定達(dá)到半結(jié)晶時(shí)的時(shí)間。先測(cè)定作為溫度函數(shù)的彈性體的比容，并將其和結(jié)晶態(tài)及非結(jié)晶態(tài)進(jìn)行比較，即可求得半結(jié)晶狀態(tài)。測(cè)定氯丁膠時(shí)，如采用硅油，可防止氯丁膠本身的膨脹。③壓縮永久變形測(cè)定法采用美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD-1229規(guī)定的方法．該法是利用彈性隨結(jié)晶的進(jìn)展而運(yùn)漸消失，變形回復(fù)時(shí)間顯著增長(zhǎng)的現(xiàn)象．將試料解除壓縮狀態(tài)30min后，其壓縮變形能保持90%以上時(shí)，即認(rèn)為已經(jīng)結(jié)晶，至此所需的時(shí)間，定為結(jié)晶時(shí)間。氯丁膠在低溫下硬度和定伸應(yīng)力上升，彈性下降，大致有以下三個(gè)原因：由于大分子熱運(yùn)動(dòng)的能量減小，橡膠本身逐漸硬化；玻璃化溫度較小的范圍內(nèi)，硫化膠很快轉(zhuǎn)變?yōu)椴ＡЩ癄顟B(tài)；結(jié)晶過程決定的硬度緩慢增加。氯丁橡膠的缺點(diǎn)是耐寒性較差，低于所有通用橡膠和多種特種橡膠。影響氯丁膠結(jié)晶速率的因素有聚合物類型、配合方法及溫度，但最主要的因素是聚合物類型。現(xiàn)將氯丁膠按結(jié)晶速率進(jìn)行分類，可分為以下四類。①高度抗結(jié)晶型：GRT、WD、WRT、WXJ、WK。
　?、谥械瓤菇Y(jié)晶型：GN、GS、GN-A、WB、WX。
　?、鄣偷瓤菇Y(jié)晶型：W、WM-I、WHV。
　?、芸焖俳Y(jié)晶型：HC、AD、AC、CG。硫化可大幅度改進(jìn)抗結(jié)晶性能。通過硫化，W型的抗結(jié)晶性可提高4倍，WRT型可提高9倍。這可以理解為，由于交聯(lián)反應(yīng)而形成的交聯(lián)點(diǎn)不能進(jìn)行結(jié)晶，故抗結(jié)晶性能得以改善，如果不考慮其他物性，硫化程度越深，將越能改進(jìn)抗結(jié)晶性。因此，定伸應(yīng)力也就可以看作是衡量抗結(jié)晶性的大致指標(biāo)。若采用硫黃硫化，雖然硫黃交聯(lián)點(diǎn)也有助于提高抗結(jié)晶性能，但必須考慮和耐熱性的平衡。在實(shí)際配方中，為改進(jìn)物性和降低成本，往往要多用填充劑，但因?yàn)榻Y(jié)晶化僅與氯丁膠聚合物鏈段本身有關(guān)，故填充劑的種類和用量對(duì)抗結(jié)晶性無直接影響。但增塑劑例外，它對(duì)抗結(jié)晶性的影響較大。石油系和煤焦油系軟化劑會(huì)延遲結(jié)晶速率，酯類增塑劑則有加速結(jié)晶的作用。本文參考《氯丁橡膠加工與應(yīng)用》一書。